Os minerais de chumbo-cinc oxidados (cerusita, anglesita, smithsonita, hemimorfita, etc.) teñen superficies hidrófilas e non se poden facer flotar directamente con colectores de xantato. A adición de sulfuro de sodio sulfura o mineral, o que permite a posterior adsorción de xantatos. Ademais da sulfuración e activación, o sulfuro de sodio tamén proporciona funcións de depresión selectiva, axuste do pH da pulpa e eliminación de reactivos, o que o converte nun reactivo fundamental no procesamento de chumbo-cinc oxidado.
I. Sulfuración e activación
- Mecanismo de reacción
O sulfuro de sodio hidrólise na auga para xerar ións S²⁻ e HS⁻, que reaccionan cos ións metálicos superficiais dos minerais de chumbo-cinc oxidados por disolución-precipitación, formando unha película de sulfuro hidrófoba:
Cerusita:
PbCO₃ + 2HS⁻ → PbS + CO₂ + H₂O (reacción ilustrativa; marcador de posición da imaxe)
Smithsonite:
ZnCO₃ + 2HS⁻ → ZnS + CO₂ + H₂O (reacción ilustrativa; marcador de posición da imaxe)
A película de PbS formada é densa e estable, adsorbe firmemente o xantato e confire ao chumbo oxidado unha flotabilidade similar á do sulfuro. A película de ZnS é solta e propensa á oxidación e ao desprendemento; o sulfuro de sodio por si só non é suficiente para o zinc oxidado flotante, que require unha activación secundaria con colectores de aminas posteriormente.
- Valor da aplicación
Sen sulfuro de sodio, a recuperación global de chumbo-cinc oxidado é baixa. Cunha sulfuración axeitada, a recuperación de chumbo aumenta significativamente. A sulfuración é un requisito previo para a flotación de mineral oxidado. Na práctica, o sulfuro de sodio engádese primeiro para a sulfuración, seguido de xantato para a flotación selectiva de chumbo.
II. Depresión selectiva
- Depresión de impurezas como a esfalerita e a pirita
O exceso de S²⁻ na polpa recobre as superficies de galena, esfalerita e pirita, o que dificulta a adsorción de xantato e produce un efecto depresivo.
Na etapa de flotación de chumbo a granel, úsase unha dose moderada de sulfuro de sodio para activar só o chumbo oxidado; o exceso deprime o chumbo mentres que deprime fortemente a esfalerita primaria, conseguindo así a separación de zinc-chumbo.
Para a etapa de flotación de zinc, os residuos de chumbo deben lavarse a fondo para reducir a concentración residual de sulfuro de sodio e eliminar a depresión, antes de usar colectores de aminas para recuperar o zinc. - Regras de dosificación
Dosificación insuficiente: película de sulfuro fina e incompleta, baixa recuperación de chumbo.
Dosificación moderada: activación completa do chumbo oxidado e depresión moderada da esfalerita, separación óptima.
Dosificación excesiva: o exceso de S²⁻ deprime tanto o chumbo oxidado como a esfalerita, o que provoca unha forte diminución das recuperacións de chumbo e zinc.
III. Acondicionamento da pulpa
- axuste do pH
A hidrólise do sulfuro de sodio produce unha solución fortemente alcalina, mantendo de forma natural o pH da pulpa no rango favorable de 8,5–11. O ambiente alcalino impide a descomposición oxidativa da película de sulfuro, mellorando a estabilidade da sulfidación. - Control de eficiencia energética
Os ións sulfuro redutores reducen o potencial de oxidación da polpa, o que impide a desactivación oxidativa da película de PbS. Para minerais altamente oxidados, débese manter un certo exceso de sulfuro de sodio como axente redutor. - Precipitación de ións de metais pesados nocivos
Os ións libres de Pb²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺ e Fe³⁺ na polpa activan de forma non selectiva os minerais da ganga, o que reduce a selectividade. O S²⁻ precipita estes ións como sulfuros, eliminando as interferencias e reducindo o consumo innecesario de reactivos. - Dispersión de limo
Os produtos de hidrólise alcalina dispersan suavemente lamas finas, aliviando o recubrimento das superficies minerais obxectivo por lamas.
IV. Acción depresora/desortiva
Cando se produce un concentrado oxidado de chumbo-cinc mixto, pódese engadir unha gran cantidade de sulfuro de sodio a alta concentración. O S²⁻ despraza competitivamente o xantato adsorbido nas superficies minerais, eliminando completamente o colector. Despois de lavar e volver a pulverizar, aplícase a sulfuración e separación por etapas para resolver os crecementos interbloqueados de chumbo-cinc. Isto úsase a miúdo en circuítos complexos de flotación de mineral mixto de sulfuro de osíxeno polimetálico.
V. Diferenzas de comportamento do sulfuro de sodio nos minerais de chumbo fronte aos de cinc
- Chumbo oxidado (cerusita): forma unha película densa de PbS; un sulfuro de sodio moderado abonda para unha flotación estable; só o exceso provoca depresión. Apto para a flotación de chumbo a granel baseada en xantato.
- Zinc oxidado (smithsonita): forma unha película solta de ZnS; o sulfuro de sodio por si só non pode deixala flotar. O sulfuro de sodio serve só como pretratamento e requírense colectores catiónicos como a octadecilamina ou a dodecilamina. O sulfuro de sodio residual deprime fortemente a flotación do zinc oxidado.
VI. Consellos clave para a práctica industrial
- Adición dividida: engade tanto a fase de moenda como a flotación de desbaste para prolongar o tempo de contacto da sulfuración.
- Os relaves de flotación de chumbo necesitan dilución e lavado para reducir o sulfuro de sodio residual antes da flotación de zinc.
- Para minerais arxilosos e altamente oxidados, combíneos con axentes redutores (po de ferro) e dispersantes (hexametafosfato de sodio) para estabilizar a película de sulfuro.
Efectos secundarios: xeración de gas tóxico de ovo podre (H₂S) (requírese ventilación; o exceso de reactivos engade custos; os niveis de sulfuro nas augas residuais superan os límites.
Nota especial: O NaHS, se se usa, descomponse facilmente.
Data de publicación: 13 de xullo de 2026
